摘要：制备了由壳聚糖所稳定的金纳米粒子（AuCS），并通过与L-半胱氨酸（L-Cys）的自组装作用得到电化学修饰电极，利用方波伏安法建立了一种己烯雌酚(DES)的电化学快速检测方法。对半胱氨酸的自组装时间、己烯雌酚的电化学测试方法及条件等进行了考察和优化，并利用循环伏安法（CV）、交流阻抗法（EIS）和扫描电子显微镜（SEM）对修饰电极进行表征。与玻碳电极（GCE）相比，该修饰电极（L-Cys/AuCS/GCE）可大大提高己烯雌酚的氧化峰电流，表明L-Cys/AuCS具有良好的促进电子转移的能力。在最佳条件下，己烯雌酚在L-Cys/AuCS/GCE上的氧化峰电流与其浓度在5.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系（r=0.997），检出限（S/N=3）为1.7×10-7mol/L。用该法测定猪肉、鸡肉和牛肉中己烯雌酚的加标回收率分别为77.7%～84.3%、81.4%～91.9%和75.3%～88.5%，且测定结果与HPLC基本一致。该电化学法的测试仪器轻巧便携，修饰电极的制备方法简便易行（1.5 h）、成本低、便于批量制备，可用于畜禽肉中己烯雌酚的检测。

己烯雌酚曾因其具有加快蛋白质代谢合成、提高饲料转化率和促进动物生长等作用被广泛应用于畜牧养殖业。而长期食用含有DES残留的食品会严重损害人体健康，包括损害肝肾功能、导致女童性早熟、男性女性化、胎儿畸形、诱发女性乳腺癌、阴道癌、卵巢癌等疾病。目前DES已被禁止用于食品动物中。尽管如此，依旧存在不法商户为追求经济利益而滥用DES的现象，因此，建立简便、灵敏、准确的DES检测方法是十分必要的。

目前，检测食品中DES的方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱联用法、酶联免疫法、毛细管电泳法和电化学法等。而这些方法中，色谱法所需仪器昂贵、操作复杂且对分析人员的专业程度要求高，同时，运用气相色谱法及其质谱联用技术测定DES所需衍生化步骤繁琐耗时；免疫法可能出现假阳性结果，一般用于样品初筛；毛细管电泳法的样品前处理过程复杂，且重现性较差；相比之下，电化学法具有操作简便、快速灵敏、成本较低和易于微型化等独特优势，在食品安全领域的研究备受关注，有着广泛的应用前景。

金纳米颗粒由于具有大的比表面积、高催化活性以及良好的生物相容性和电子转移能力等独特的性质而在电分析化学领域得到广泛应用。硫醇类化合物在金属表面可通过氢键、静电吸附和疏水相互作用等形成稳定的自组装膜，并通过引入不同的顶端基团从而改变金属的界面性质，使其在材料科学和电化学等领域具有广阔的应用前景。在各种硫醇类化合物中，L-半胱氨酸本身含有巯基（-SH）、氨基（-NH2）和羧基（-COOH）等官能团，可以通过形成Au-S共价键吸附在金表面形成自组装膜。此外， L-半胱氨酸分子上含有的-NH2和-COOH使该自组装膜具有更多的活性位点，从而表现出更好的电催化活性。目前，利用半胱氨酸在金纳米颗粒表面的自组装对DES进行电化学测定尚未见文献报道。

文章来源于《Electrochemicaldetermination of diethylstilbestrol in livestock and poultry meats by L-cysteine/gold nanoparticles modified electrode》

基于L-半胱氨酸在胶体金表面的自组装，建立了一种测定DES含量的电化学检测方法。为了达到最佳测定效果，对电极修饰材料和修饰方法、DES的电化学测试方法及条件进行优化，通过电化学法和扫描电子显微镜对修饰电极进行表征，最后对市售三种畜禽肉中DES的残留量进行测定。结果显示，制得的修饰电极（L-Cys/AuCS/GCE）具有良好的测试性能，且该修饰电极的制备方法简单、成本低廉、便于批量制备，可用于畜禽肉中DES含量的检测。

文章中所用的电化学分析仪，由雷迪美特中国有限公司提供的型号为PalmSens4C电化学分析仪。