表面等离激元具有光利用效率高、反应速率快、反应条件温和等优点，在化学反应中备受关注。然而，等离激元光化学的潜力尚未得到充分利用，主要是由于等离激元产生的热载流子的寿命有限。在这里，南京工业大学先进材料研究院使用原位拉曼光谱揭示了对羟基苯硫酚（PHTP）分子的共吸附显著加速了吸附在银纳米颗粒上的对巯基苯甲酸的等离激元介导的脱羧反应。观察到的脱羧反应增强归因于等离激元产生的热电子与共吸附PHTP分子的最低未占分子轨道(LUMO)能级的能量分布相匹配。我们的研究结果不仅有助于加深对等离激元介导的化学反应的理解，而且有助于简单方便且经济高效地制造高效等离激元催化剂。